СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ ДОКАЗАТЕЛЬСТВА ПРОТИВ КЛАССИЧЕСКОЙ ГАЛОГЕННОЙ СВЯЗИ В БИНАРНЫХ СМЕСЯХ ЙОДБЕНЗОЛА И ДМФА
Обнаружение синих сдвигов в галогенсвязанных комплексах вызывает большой интерес, что привело к многочисленным исследованиям происхождения этого явления. В данной работе с помощью ИК-спектроскопии и квантово-химических расчетов изучены доказательства против классического галогенного взаимодействия между йодбензолом (C₆H₅I) и диметилформамидом (ДМФ). Впервые наличие нетрадиционного синего сдвига в редких галогенных связях экспериментально зарегистрировано в бинарных смесях йодбензол + ДМФ. Этот синий сдвиг также подтвержден теоретически с помощью квантово-химических расчетов. Кроме того, наличие взаимодействия подтверждено с использованием спектроскопии избыточного инфракрасного поглощения. Дополнительно экспериментально установлено, что величина синего сдвига связи C–I составляет 6 см⁻¹ по данным ИК-спектроскопии.
1. Legon, A. C. (2010). The halogen bond: an interim perspective. Physical Chemistry Chemical Physics, 12(28), 7736-7747.
2. Priimagi, A., Cavallo, G., Metrangolo, P., & Resnati, G. (2013). The halogen bond in the design of functional supramolecular materials: recent advances. Accounts of chemical research, 46(11), 2686-2695.
3. Legon, A. C. (1999). Prereactive complexes of dihalogens XY with Lewis bases B in the gas phase: a systematic case for the halogen analogue B⋅⋅⋅ XY of the hydrogen bond B⋅⋅⋅ HX. Angewandte Chemie International Edition, 38(18), 2686-2714.
4. Clark, T., Hennemann, M., Murray, J. S., & Politzer, P. (2007). Halogen bonding: The σ-hole: Proceedings of “Modeling interactions in biomolecules II”, Prague, September 5th–9th, 2005. Journal of molecular modeling, 13(2), 291-296.
5. Politzer, P., Lane, P., Concha, M. C., Ma, Y., & Murray, J. S. (2007). An overview of halogen bonding. Journal of molecular modeling, 13(2), 305-311.
6. Politzer, P., Murray, J. S., & Clark, T. (2010). Halogen bonding: an electrostatically-driven highly directional noncovalent interaction. Physical Chemistry Chemical Physics, 12(28), 7748-7757.
7. Politzer, P., & Murray, J. S. (2013). Halogen bonding: an interim discussion. ChemPhysChem, 14(2), 278-294.
8. Metrangolo, P., Neukirch, H., Pilati, T., & Resnati, G. (2005). Halogen bonding based recognition processes: a world parallel to hydrogen bonding. Accounts of chemical research, 38(5), 386-395. 9. Wang, W., Wong, N. B., Zheng, W., & Tian, A. (2004). Theoretical study on the blueshifting halogen bond. The Journal of Physical Chemistry A, 108(10), 1799-1805. 10. Cheng, J., Li, R., Li, Q., Jing, B., Liu, Z., Li, W., ... & Sun, J. (2010). Prominent effect of alkali metals in halogen-bonded complex of MCCBr- NCM′(M and M′= H, Li, Na, F, NH2, and CH3). The Journal of Physical Chemistry A, 114(37), 1032010325.
11. Umeyama, H., & Morokuma, K. (1977). The origin of hydrogen bonding. An energy decomposition study. Journal of the American Chemical Society, 99(5), 1316-1332.
12. Noh, S. K., Jeon, J. H., Jang, W. J., Kim, H., Lee, S. H., Lee, M. W., ... & Kahng, S. J. (2013). Supramolecular Cl⋅⋅⋅ H and O⋅⋅⋅ H Interactions in Self‐Assembled 1, 5‐Dichloroanthraquinone Layers on Au (111). ChemPhysChem, 14(6), 1177-1181.
13. Li, Q., Lin, Q., Li, W., Cheng, J., Gong, B., & Sun, J. (2008). Cooperativity between the halogen bond and the hydrogen bond in H3N⋅⋅⋅ XY⋅⋅⋅ HF complexes (X, Y= F, Cl, Br). ChemPhysChem, 9(15), 2265-2269.
14. Zheng, Y. Z., Wang, N. N., Zhou, Y., & Yu, Z. W. (2014). Halogen-bond and hydrogen-bond interactions between three benzene derivatives and dimethyl sulphoxide. Physical Chemistry Chemical Physics, 16(15), 6946-6956. 15. Li, Q., Wu, G., & Yu, Z. (2006). The role of methyl groups in the formation of hydrogen bond in DMF- methanol mixtures. Journal of the American Chemical Society, 128(5), 1438-1439. 16. Carlsson, A.C.C., Veiga, A. X., & Erdelyi, M. (2015). Halogen bonding in solution. Halogen bonding II: impact on materials chemistry and life sciences, 49-76.
Copyright (c) 2026 «ВЕСТНИК НУУз»
Это произведение доступно по лицензии Creative Commons «Attribution-NonCommercial-ShareAlike» («Атрибуция — Некоммерческое использование — На тех же условиях») 4.0 Всемирная.
.jpg)
2.png)
